2月20日，中科院大连化物所韩克利研究员带领团队在线型三奎烷的合成机理研究中取得新进展，研究成果“ ”作为封面文章发表在近期出版的《有机和生物分子明升手机》（Organic & Biomolecular Chemistry） (2014, 12, 1220-1231) 上。
线型三奎烷是一种重要的自然产物，其合成过程一直是学术界研究的热点。韩克利等人最近报道了一种新型的直接合成线型三奎烷的方法，即用N-氮丙啶亚胺化合物作为原料，在110℃经过分子内反应生成线型三奎烷。然而该类反应的反应机理一直模糊不清，立体选择性产生的原因也尚不明了，这给实验上如何合理改进反应底物，进一步提高产率和立体选择性带来了一定的困难。
科研团队采用密度泛函理论对该反应进行了理论研究，研究结果表明该反应要经过单重态和三重态的三亚甲基甲烷双自由基中间体，其中单重态三亚甲基甲烷双自由基中间体的反应路径具有较低的能量，是占优势的反应路径。
此外，科研人员在研究中还发现单重态三亚甲基甲烷双自由基有两种环加成模式，分别经过两个过渡态生成两种立体选择性不同的产物，两个过渡态的能量差与产物的立体选择性结果一致，立体选择性的产生归因于位阻和立体电子效应。
本项目研究揭示了该类反应的详细反应机理，确认了最低能量反应路径和反应的决速步骤，并且阐明了立体选择性产生的原因。相关专家表示该项研究加深了人们对N-氮丙啶亚胺化合物生成线型三奎烷类化合物反应的理解，为实验合理改进反应底物提供了参考依据。 （来源：明升手机版(明升官网) 刘万生 乔艳 丁俊霞）
